3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(DFPA)又称1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酸,简称二氟吡唑酸,是一种重要的化学原料,外观为类白色至浅黄色粉末。
二氟吡唑酸在医药、农药、染料等领域有广泛应用。在农药领域,其可用于合成二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物,二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物可用作琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂。
SDHI类杀菌剂具有杀菌谱广、低毒高效、活性高、选择性好等特点,可用于棉花、蔬菜、大麦、玉米、小麦、水稻等栽培植物的真菌防治,已成为近年来各大农药公司开发热点。二氟甲基吡唑甲酰胺类杀菌剂属于SDHI杀菌剂,目前已上市的二氟甲基吡唑甲酰胺类杀菌剂有氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、氟苯醚酰胺、联苯吡菌胺等。
二氟吡唑酸是上述二氟甲基吡唑甲酰胺类SDHI杀菌剂的合成中间体,随着SDHI杀菌剂推广和应用,其市场需求不断释放。根据新思界产业研究中心发布的《
2025-2029年中国二氟吡唑酸(DFPA)市场行情监测及未来发展前景研究报告》显示,2023年全球SDHI杀菌剂销售额约23.5亿美元,其中氟唑菌酰羟胺销售额约5.7亿美元,预计2029年全球SDHI杀菌剂销售额将增长至28.6亿美元左右。
二氟吡唑酸合成方法研究较多,分为以4,4-二氟乙酰乙酸乙酯(EDFAA)为起始原料、以丙炔醇为起始原料、以3-(二甲基氨基)丙烯酸乙酯(3-DAASE)为起始原料等。以EDFAA为起始原料,与原甲酸三乙酯、乙酸酐经乙氧亚甲基化反应得到EMEDFAA(2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯),再与甲基肼环合生成DFMMP(3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯),最后经水解、酸化得到目标化合物的路线是目前工业生产主要路线。
二氟吡唑酸生产技术主要由先正达、巴斯夫、拜耳等国外企业掌握,其中拜耳为″以二氟乙酰卤及二烷基氨基丙烯酸酯为原料制备3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯(DFMPE)″工艺专利的专利权人,中国境内仅有蓝启生科(浙江)新材料、蓝启生科(兰州)新材料合法获得其专利使用授权。2024年7月,蓝启生科(兰州)新材料的专精特新B区年产500吨SDHI杀菌剂中间体项目相关网站进行竣工环境保护验收公示。
新思界
行业分析人士表示,近年来,随着相关化合物专利到期,SDHI杀菌剂逐渐进入国产时代,布局企业包括山东滨农科技、湖南迅超农化、青岛中达农业、贵州道远生物、安徽远景作物等。二氟吡唑酸作为二氟甲基吡唑甲酰胺类SDHI杀菌剂合成关键原料,随着SDHI杀菌剂推广应用、国产替代步伐加快,其市场空间将不断扩大。