苯酞是一种重要的有机合成中间体、精细化学品中间体、医药中间体和染料中间体。苯酞的合成生法主要有邻苯二甲酰亚胺法、苯酐化学还原法和苯酐催化加氢法。其中,邻苯二甲酰亚胺法、苯酐化学还原法生产过程中产生的污染较大,已经逐渐被淘汰。
邻苯二甲酰亚胺法
邻苯二甲酰亚胺法是将邻苯二甲酰亚胺用还原剂还原从而得到苯酞。具体操作是:加入锌粉到氢氧化钠溶液中,冷却至5℃以下,再把硫酸铜溶液加入其中,在搅拌下缓慢地加入原料邻苯二甲酰亚胺,温度控制在8℃以下,原料加完后,在5-8℃反应一个半小时。升温排氨3h,冷却,过滤,用浓盐酸中和滤液到pH=1,加热煮沸1h,搅拌冷却结晶,过滤,水洗至中性,低温下干燥,得到含量为95%的苯酞,收率为80%左右。
苯酐化学还原法
苯酐化学还原法是以锌-醋酸等为还原剂,进行氧化还原反应,氧化剂与还原剂之间进行电子转移,还原剂被氧化,而苯酐被还原成苯酞,苯酞的收率约为80%左右。
苯酐催化加氢法
苯酐催化加氢法是在催化剂存在的情况下,在一定的温度和压力作用下,苯酐被还原成苯酞的方法。苯酐在催化加氢反应过程中会产生邻甲基苯甲酸、邻甲基环己烷甲酸等多种可能的过度加氢产物,此外,苯酐在有水的环境中极易水解生成邻苯二甲酸以及其加氢产物邻环己烷二甲酸等对设备腐蚀性高的物质。因此,苯酐催化加氢反应对催化剂的选择性要求较高。
新思界
产业研究中心发布的
《2018-2023年中国苯酞市场深度调研及投资可行性评估报告》显示,苯酞最早采用邻苯二甲酰亚胺法和苯酐化学还原法制得,但这两种方法收率低,且对环境污染较为严重,已经逐渐被淘汰。苯酐催化加氢法具有绿色环保、工艺简单、产品收率高等优点,是近年来苯酞行业技术的研究重点,也是主要合成路线。经过相关研究机构、大学院校及企业的不断努力,苯酐催化加氢法不断改进,生产的产品质量和收率都得到了大大的提高。未来,苯酐催化加氢法方法仍将是苯酞行业合成方法的主流。
目前,全球市场中,欧洲、美国等地的苯酞行业发展较早,技术较为先进。亚洲地区以中国为代表,化工产业发达,基础化工产品种类丰富,生产技术水平较好,苯酞行业技术水平也较好,已经完全掌握苯酞行业合成技术,苯酞产品产能规模较大。2016年中国苯酞的产能已达4.3万吨,在全球市场中占比为30%。未来,随着我国医药、化学、染料等工业的发展,苯酞的产能还将继续扩大。同时,在绿色环保的态势下,绿色清洁的生产工艺将更有利于企业发展。