第一代PHB是PHA中最常见，也是开发最早的产品，具有良好的生物相容性和可生物降解性、压电性、气体阻隔性、光学性能等，可以用于制备一次性塑料制品、农业上的包埋剂、药物缓释剂、人体组织结构、纤维等，其缺点在于结晶度高达80%、热敏感性差，易于分解、机械性能较差、耐溶剂性差等；由于他的脆性和热稳定差，一般不用于塑料领域。PHB一般不作为单体使用，主要和其他聚羟基脂肪酸酯共聚，目前全球生产PHB的企业主要有巴西的Biocycle公司(100t/Y)和德国Biomers(1000t/Y)。
第二代PHA材料PHBV是3-羟基丁酸（3HB）和3-羟基戊酸（3HV）的共聚物，3HV单体的加入使聚合物的结晶结构发生了明显的改变，结晶的整体规整性下降，且呈现不同的结晶形态，和PHB相比，硬度明显变小而弹性随3HV含量的变化出现较大的变化。但是由于3HV和3HB有比较类似的片晶结构，共聚材料存在有比较明显的后结晶现象，影响产品性能的长期稳定。PHBV的生产集中在中国，宁波天安生物科技有限公司是全球唯一生产企业，该公司拥有2000吨/年的产能。
第三代PHA材料3-羟基丁酸（3HB）和3-羟基己酸（3HHx）的共聚物PHBHHx是最先发现并被研究的一种短链和中长链PHA共聚物，和PHB相比具有良好的柔韧性，其材料的性能随共聚物链段含量的变化而呈现不同的性能，由于延展性的改善使PHA的应用更加广泛。但由于己酸单体成本太高，发酵和提取工艺还未能达到产业化的要求，目前尚在实验研究阶段。
第四代PHA材料是3-羟基丁酸（3HB）和4-羟基丁酸（4HB）的共聚物P3HB4HB，具有比现有PHA更加出色的物化性能和应用范围，由于4HB含量的可控性和P4HB本身优异的物性，使共聚物具有更好的加工性能和热稳定性，降低熔融温度和结晶度，此外共聚的PHA具有与包括可降解材料在内的众多材料具有更好的相容性。随着4HB单体的增加，共聚物由结晶性的硬塑料向富有弹性的橡胶态过度，可加工成透明的薄膜和强度很高的纤维，也可以制备成可生物降解的弹性体，因此其材料本身除了可以制备众多可降解制品，还可以作为其他材料的改性剂。第四代PHA是目前发展的重点，目前全球范围内实现量产的企业有天津国韵生物材料有限公司、深圳意可曼生物科技有限公司、日本Kaneka株式会社和美国的Metabolix公司，合计产能在20350吨/年，其中天津国韵生物材料有限公司是全球最大生产企业，产能为1万吨/年。
新思界
产业研究员认为，成本高昂是限制PHA发展的重要因素，目前第四代PHA材料的单体售价高达7万元/吨，这是PLA价格的3.5倍、PBAT价格的3.2倍、PBS价格的2倍、PPC价格的2.5倍，这导致第四代PHA材料市场推广极其缓慢。美国Metabolix公司生产的第四代PHA产品，年销售量不足百吨，2012年ADM公司终止了与Metabolix公司的合作协议，2015年Metabolix公司销售额仅有260万美元，公司于2015年底正式申请破产，并于2016年以1000万美元的价格将公司PHA业务出售于韩国农业公司。作为全球最大的第四代PHA生产企业，天津国韵生物材料有限公司年产量不到千吨，公司主要通过PLA与P3HB4HB的共混改性推广市场，但进程依然缓慢。
