盐酸与硝酸、硫酸产出过程有所不同,既有合成盐酸又有大量的副产盐酸、食品级盐酸及高纯盐酸。盐酸的副产酸,合成酸和高纯酸的浓度基本上相同,三者的主要成分也都是氯化氢,其主要区别是生产工艺流程不一样。副产酸主要用于三废处理等调节酸碱;合成酸主要用于工业品的生产;纯酸主要用于食品、药物合成等比较高级的精细化工产品的生产。
近年来随着MDI、TDI等涉氯产品的大规模扩产和氯碱行业的发展,副产盐酸产量不断上升,截止2017年副产盐酸产量已经超过全国盐酸产量的70%,年产量超过400万吨,其中异氰酸酯副产的盐酸占全国副产盐酸总量的50%以上。大量副产盐酸的消化利用问题已成为制约氯碱、聚氨酯、农药、医药化工等众多行业发展的共性难题。
根据新思界产业研究中心公布的《2017-2022年中国副产盐酸处理市场深度调研与投资报告》显示,由于贮运有一定要求,副产盐酸运输成本较高,销售半径小,区域性强,因此区域间盐酸的价格差距较大。2015年以来,在环保压力导致下游医药、造纸、化工行业停工整顿,盐酸需求整体下降的背景下,副产物盐酸的处理难问题愈发凸显。国家对工业生产排放要求越来越高,化学工业正处于转型升级的重要阶段,最关键的就是共性、关键、重大技术的自主创新,副产盐酸的循环利用成为我国化学工业发展的关键。目前行业内副产盐酸解决方案有以下几种:
①利用副产盐酸脱吸HCL作为后续产品原料气。在消耗盐酸的下游产品中,有些产品需要纯净盐酸作为原料,要根据工艺来实现副产盐酸和HCL气体的相互转换,需要依靠盐酸脱吸技术,脱除出盐酸中的HCL,制得不含游离氯,纯度高的HCL,再利用HCL干燥技术,确保脱吸后的HCL水分含量小于200×106,满足原料使用要求。
②副产HCL提纯,扩大应用范围。副产HCL中含有多种有机杂质,影响了HCL在其他领域的应用,对副产物进行提纯,提升产品附加值越来越受到石化工业的重视。如果副产HCL中的含水不高,副产HCL主含量大于97.5%以上,采用加压冷却提纯的方法,可以除去绝大部分的有机溶剂,HCL的纯度可以达到99.9%,如果在后续工艺中再增加一套HCL精馏工艺,可以将HCL的纯度提升到99.999%以上,达到电子级别,产品附加值会大大提升。
③通过生产副产HCL和盐酸的下游产品,消耗副产盐酸,通过下游产品的销售来解决副产盐酸。目前市场利用副产HCL生产的下游产品有聚合氯化铝(PAC)、氯化铵、一氯甲烷、氯化钙、磷酸氢钙、盐酸乙脒、氯甲醚等产品,其中聚合氯化铝、氯化铵和氯化钙是目前市场上生产最为广泛的产品。
新思界
产业研究员认为,副产盐酸的解决应坚持“消化为主,效益为辅,长远发展,一次性解决”的思路,根据企业综合实力、产品工艺、区域产业布局、下游关联产品发展状况等因素综合考虑,寻找符合企业实际情况的解决途径。如青岛碱业发展有限公司副产盐酸输送至氯化钙车间和碳酸钙石头反应生成氯化钙钙液,钙液喷浆造粒,副产的二氧化碳气体送往小苏打车间和碱液反应生成小苏打;万华化学股份有限公司的氧化装置将主装置副产的氯化氢转变为氯气再输送到主装置,降低了副产盐酸销售压力和外购液氯的风险,完善了产业链结构,将氯资源循环利用;浙江金帆达生化股份有限公司氯乙酸-氨法副产盐酸回用到草甘膦生产项目,利用廉价酸制备合格草甘膦,控制成本,减轻环保压力等。